ED Sciences Chimiques
Nanohélices de silice à base de métallacarborane: nanocatalyseurs chiraux innovants pour les transformations asymétrique dans l'eau
par Hao WANG (Institut de Chimie & de Biologie des Membranes & des Nano-objets)
Cette soutenance a lieu à 14h00 - IECB Amphitheatre 2 Rue Robert Escarpit, 33600 Pessac
devant le jury composé de
- Sylvain NLATE - Maître de conférences - Université de Bordeaux - Directeur de these
- Reiko ODA - Directrice de recherche - CNRS - CoDirecteur de these
- Stéphane BELLEMIN-LAPONNAZ - Directeur de recherche - CNRS - Rapporteur
- Riina AAV - Full professor - Tallinn University - Rapporteur
- Brigitte BIBAL - Professeure - Université de Bordeaux - Examinateur
- Emmanuel CADOT - Professeur des universités - Université de Versailles Saint-Quentin-en-Yvelines - Examinateur
Les matériaux chiraux ont suscité un intérêt particulier ces dernières années en raison de leurs propriétés remarquables et de leurs applications potentielles, notamment dans le domaine de la catalyse asymétrique. L'objectif de cette thèse est de préparer, caractériser et d'étudier les propriétés chiroptiques d'une série de nanostructures hélicoïdales énantiopures à base de cobaltabis(dicarbollide) (COSAN) et de polyoxométalate (POM). L'efficacité de ces nanomatériaux comme phocatalyseurs hétérogène dans l'oxydation énantiosélective des alcools sera ensuite évaluée. Dans un premier temps, des nanohélices hybrides de silice gauches et droites énantiopures, à base de COSAN ont été préparées et caractérisées. Dans ces structures hélicoidales, des anions COSAN achiraux sont encapsulés dans des nanohélices hybrides organiques-inorganiques, qui servent de plateforme chirale pour induire la chiralité au COSAN pour les transformations énantiosélectives. La morphologie et la composition structurale de ces hybrides, ainsi que la présence des anions COSAN ont été confirmées par UV/Vis, Raman, TEM, RMN et EELS. Leur activité optique a été démontrée par CD et ROA, mettant en évidence l'induction de chiralité des nanohélices hybrides chirales aux anions COSAN achiraux. Par ailleurs, ces hybrides présentent une excellente activité catalytique et une énantiosélectivité dans la photooxydation des alcools aromatiques secondaires dans l'eau, atteignant jusqu'à 85 % d'excès énantiomérique. Fait remarquable, ces catalyseurs ont été récupérés et réutilisés au moins trois fois sans perte d'activité catalytique ni d'énantiosélectivité. Nous nous sommes ensuite intéressés à l'induction de chiralité des nanohélices de silice sur les POM. C'est ainsi qu'une série de nanohélices de silice hybrides droite et gauche à base de le POM trianionic de Keggin [α-PW12O40]3− a été préparée par échange d'anions. Ces derniers ont été caractérisés par TEM, EDX, UV/Vis, CD et ROA, confirmant leur structure hélicoïdale, et leur activité optique. Ces nanohélices de silice hybrides à base de POM sont des catalyseurs efficaces dans la photooxydation des alcools secondaires aromatiques, avec une énantiosélectivité pouvant aller jusqu'à 56 %. Ils sont stables, récupérables et réutilisables pendant au moins trois cycles sans perte d'activité catalytique ni d'énantiosélectivité.
ED Sciences de la Vie et de la Santé
ROLES DES CELLULES EN PANIER ET AXO-AXONIQUES DE L'AMYGDALE BASOLATERALE DANS LES ETATS AVERSIFS
par Cloé L'HERAUX (Neurocentre Magendie)
Cette soutenance a lieu à 14h30 - Amphitéatre Broca Centre Broca, 146 rue Léo Saignat, 33076 BORDEAUX CEDEX
devant le jury composé de
- Thomas BIENVENU - Professeur des universités - praticien hospitalier - Université de Bordeaux - Directeur de these
- Camilla BELLONE - Professor - Université de Genève - Examinateur
- François GEORGE - Directeur de recherche - Centre Broca - Institut des Maladies Neurodégénératives - Examinateur
- Antoine ADAMANTIDIS - Professor - University of Bern, Department of Neurology, Inselspital University Hospital Bern - Rapporteur
- Stéphanie TROUCHE - Directrice de recherche - Institut de Génomique Fonctionnelle - Rapporteur
- Guillaume FERREIRA - Directrice de recherche - INRAE - Université de Bordeaux - Examinateur
La survie des animaux dépend de leur capacité à détecter, évaluer et répondre efficacement aux menaces. Les émotions aversives comme la peur et l'anxiété sont essentielles à ces réponses adaptatives. L'amygdale basolatérale (BLA) joue un rôle central dans la régulation de ces émotions, en intégrant les signaux de danger et en coordonnant les réponses comportementales appropriées. Au sein de la BLA, les neurones excitateurs de type principal transmettent l'information émotionnelle, tandis que les interneurones GABAergiques assurent un contrôle inhibiteur fin de leur activité. Parmi eux, les interneurones exprimant la parvalbumine (PV) sont cruciaux pour la régulation des comportements liés à l'anxiété et à la peur. Traditionnellement considérés comme une population homogène, les interneurones PV comprennent en réalité des sous-types fonctionnellement distincts, notamment les cellules panier (basket cells, BCs), qui ciblent le soma des neurones principaux, et les cellules axo-axoniques (axo-axonic cells, AACs), qui innervent exclusivement le segment initial de l'axone, point clé pour l'initiation du potentiel d'action. Cette spécificité anatomique suggère que BCs et AACs pourraient jouer des rôles complémentaires dans la modulation des états émotionnels. Dans cette thèse, nous avons développé une nouvelle lignée de souris transgéniques permettant de cibler spécifiquement les BCs et les AACs dans la BLA. Grâce à cette stratégie, nous avons pu enregistrer leur activité par photométrie de fibre in vivo, et les inhiber sélectivement par optogénétique lors de comportements d'anxiété et de peur conditionnée. Nos enregistrements ont révélé une dynamique distincte d'activité entre AACs et BCs durant les comportements liés à l'anxiété. L'activité des BCs AACs augmentait dans les espaces anxiogènes, mais AACs étaient specifiquement actifs lors des transitions comportementales et pendant les états d'évaluation du risque, suggérant un rôle dans la régulation dynamique des états anxieux. En revanche, les BCs présentaient une activité plus soutenue dans les zones exposées de l'environnement, indiquant un rôle possible dans le maintien d'états émotionnels anxieux prolongés. L'inhibition optogénétique sélective des AACs a perturbé l'expression des comportements d'évitement et de vigilance dans le labyrinthe en croix élevé, tandis que l'inhibition des BCs n'a pas entraîné de changement comportemental significatif. Dans les comportements de peur conditionnée, nous avons observé que les AACs et les BCs sont également activés lors de phases spécifiques : les BCs et AACs en réponse aux stimulus aversifs, ainsi que leurs stimuli prédictifs mais aussi lors de l'expression comportementale de la peur. Cependant les AACs étaient spécifiquement actifs en réponse aux stimuli lorsque ceux-ci prédisaient fortement le stimulus aversif. Leurs inhibitions respectives ont révélé que les AACs favorisent une régulation adaptative de l'apprentissage de peur, tandis que les BCs ne semblent pas necessaires lors de cette phase d'apprentissage. Enfin, des enregistrements électrophysiologiques in vivo ont permis de caractériser l'influence directe des AACs sur les neurones pyramidaux du cortex préfrontal médian. L'activation optogénétique des AACs a conduit à une inhibition rapide et transitoire de l'activité de certains neurones, bien que globalement, les effets soient restés limités à une minorité de cellules, soulignant une influence parcellaire. En conclusion, ce travail met en lumière pour la première fois les contributions distinctes de deux sous-types d'interneurones PV dans la régulation des émotions aversives. Il apporte de nouvelles perspectives sur la complexité des microcircuits inhibiteurs de la BLA et ouvre la voie à des approches ciblées dans la compréhension des troubles anxieux.