ED Sciences Chimiques
Synthèse de composés organiques photo-commutables clickables sur des monocouches auto-assemblées
par Chloé COURDURIÉ (Institut des Sciences Moléculaires)
Cette soutenance a lieu à 14h00 - Salle de Conférence - 3ème Est Université de Bordeaux Institut des Sciences Moléculaires (UMR-5255) - Bâtiment A12 351 Cours de la Libération 33405 Talence
devant le jury composé de
- Luc VELLUTINI - Professeur des universités - Université de Bordeaux - Directeur de these
- Émilie GENIN - Professeure des universités - Université de Bordeaux - Directeur de these
- Rémi METIVIER - Directeur de recherche - École Normale Supérieure Paris-Saclay - Rapporteur
- Eléna ISHOW - Professeure des universités - Université de Nantes - Rapporteur
- Isabelle GOSSE - Professeure des universités - ENSMAC - Bordeaux INP - Examinateur
- Jean-Louis BANTIGNIES - Professeur des universités - Université de Montpellier - Examinateur
Les composés photo-commutables, dont la structure et les propriétés changent réversiblement sous l'effet d'une irradiation lumineuse, donnent lieu à de nombreuses applications : en lunetterie (verres à transmission variable), en biologie ou bien pour le stockage de données (mémoires optiques réinscriptibles). Aujourd'hui, les enjeux importants de ce dernier domaine d'application sont de pouvoir augmenter de plusieurs ordres de grandeur les capacités des mémoires optiques disponibles commercialement ainsi que de maximiser la répétabilité. Dans ce contexte, le projet vise à concevoir des monocouches auto-assemblées (SAMs) photosensibles composés d'interrupteurs photo-commutables dans le but de stocker une unité d'information à l'échelle d'une molécule ou d'un nano-domaine. L'optique non-linéaire (ONL) et plus particulièrement la génération de second harmonique (SHG) permettra d'adresser individuellement les unités de façon non-destructive. Des photochromes issus de deux familles, les azobenzènes et les DASAs (Donor-Acceptor Stenhouse Adducts), ont été synthétisés et caractérisés en optique linéaire et non-linéaire. L'orthogonalité de la photo-commutation de ces deux familles a également été étudiée. Une extrémité alcyne vrai a été insérée sur les photochromes pour permettre leur greffage covalent sur une monocouche terminée par une fonction azoture par une réaction click. Les conditions de cette cycloaddition catalysée au cuivre (CuAAC) ont été mises au point sur chaque type de photochrome. Ces SAMs photosensibles ont été caractérisées par goniométrie, PM-IRRAS, AFM, ToF-SIMS, VisRAS et R-SHG. Ce travail ouvre la perspective à la préparation de SAMs mélangeant deux types de photochromes pouvant être contrôlés indépendamment et ainsi au développement du multi-encodage moléculaire.
Comportement dynamique de coacervats photostimulables dans des gouttelettes microfluidiques
par Zi LIN (Centre de Recherche Paul Pascal)
Cette soutenance a lieu à 10h00 - Amphitheatre Centre de Recherche Paul Pascal, 115 Avenue Schweitzer 33600, Pessac
devant le jury composé de
- Jean-Christophe BARET - Professeur des universités - Centre de Recherche Paul Pascal - Directeur de these
- Lea-Laetitia PONTANI - Chargée de recherche - Laboratoire Jean Perrin, UMR 8237 - Examinateur
- Olivier MONDAIN-MONVAL - Professeur des universités - Centre de Recherche Paul Pascal - Examinateur
- Zoher GUEROUI - Directeur de recherche - Ecole Normale Supérieure - Rapporteur
- Fouzia BOULMEDAIS - Directrice de recherche - Institut Charles Sadron - Rapporteur
Les cellules vivantes sont des systèmes compartimentés dynamiques et hors équilibre. Reproduire cette compartimentation dynamique dans des systèmes artificiels revêt un intérêt grandissant en matière molle et biologie synthétique. Le phénomène de séparation de phase liquide-liquide (LLPS) est particulièrement crucial pour produire des compartiments dynamiques en biologie. Ce processus sous-tend la formation de condensats biomoléculaires dans les cellules et a été proposé jouer un rôle dans l'émergence des protocellules aux origines de la vie. In vitro, des microgouttelettes de coacervat, assemblées à partir de polyions de charges opposées dans l'eau, sont utilisées pour émuler ces LLPS bio-inspirées. La coacervation a été largement étudiée à l'équilibre thermodynamique, mais les études expérimentales de coacervats dynamiques restent rares. En raison de sa résolution spatiotemporelle, la lumière est particulièrement intéressante pour déclencher des comportements dynamiques dans des coacervats. La récente conception de coacervats photostimulables à base d'azobenzènes a ouvert la voie au contrôle dynamique de la dissolution et la formation de coacervats par la lumière. La dynamique de ces processus est encore mal comprise. L'objectif principal de cette thèse est d'étudier la dynamique de la dissolution, de la formation et de déformations de ces coacervats ADN/azobenzène photostimulables grâce à la microfluidique. Après avoir caractérisé la cinétique de la photoisomérisation des azobenzènes, nous produisons ces coacervats photostimulables à l'intérieur de gouttelettes eau-dans-huile par voie microfluidique. Nous étudions la relation entre la taille des coacervats, la concentration d'azobenzènes et leur isomérisation pour construire le diagramme de phase de la coacervation ADN/azobenzène. Nous examinons ensuite la cinétique de la dissolution et la reformation des coacervats sous lumière UV et visible, respectivement, à différentes tailles de coacervats et intensités lumineuses pour déchiffrer le mécanisme des deux processus. Enfin, nous démontrons que des déformations complexes des coacervats émergent dans des conditions optimales de co-illumination.
Ingénierie macromoléculaire des polymères électroactifs fluorés : vers des propriétés fonctionnelles modulables
par Raymond KHAYAT (Laboratoire de Chimie des Polymères Organiques)
Cette soutenance a lieu à 9h00 - IECB - Amphithéâtre Auditorium IECB, 2 Rue Robert Escarpit, 33600, Pessac
devant le jury composé de
- Guillaume FLEURY - Professeur - Université de Bordeaux - Directeur de these
- Emmanuel DEFAY - Head of Unit Nanotechnology - LIST - Rapporteur
- Simon HARRISSON - Directeur de recherche - LCPO-CNRS - Examinateur
- Bruno AMEDURI - Directeur de recherche - ICG-CNRS - Rapporteur
- Ilias ILIOPOULOS - Directeur de recherche - ENSAM-CNRS - Examinateur
Les co-polymères et ter-polymères dérivés du poly(fluorure de vinylidène) ont suscité un intérêt croissant au cours des dernières années en raison de leur combinaison unique de haute électroactivité et d'excellentes propriétés mécaniques et chimiques. Cette étude vise à optimiser la conception de ces matériaux, en particulier du P(VDF-TrFE-CTFE) de type relaxeur-ferroélectrique, en renforçant le contrôle de leur architecture macromoléculaire. Deux stratégies ont été examinées pour améliorer les propriétés du terpolymère. La première stratégie implique le contrôle du séquençage des monomères lors de la terpolymérisation. Pour atteindre cet objectif, les rapports de réactivité des monomères pour la terpolymérisation du VDF, TrFE, et CTFE ont été déterminés, notamment à l'aide d'approches binaires et ternaires. Ces rapports de réactivités ont ensuite étés intégrés dans un modèle théorique simulant la réaction de polymérisation. En utilisant ce modèle, divers paramètres, tel que les taux d'alimentation en monomères, ont été optimisés pour ajuster les propriétés et l'homogénéité du terpolymère. L'issue de ces travaux se manifeste par l'obtention d'un polymère doté d'une distribution de composition plus homogène, offrant une cristallinité et permittivité relative augmentée, ainsi qu'un caractère relaxeur-ferroélectrique plus marqué. La seconde stratégie implique la fonctionnalisation du P(VDF-TrFE-CTFE) pour améliorer son comportement diélectrique. Cette approche comprend deux étapes : la première consiste à introduire des doubles liaisons sur le squelette polymérique à l'aide d'une base telle que l'éthylène diamine. La seconde étape consiste à utiliser ces doubles liaisons comme plateforme de fonctionnalisation pour une modification précise de l'architecture du polymère. En particulier, la réaction d'époxidation des doubles liaisons avec le mCPBA suscite un intérêt particulier au vu de l'amélioration significative des propriétés diélectriques observée, se manifestant par une augmentation de la permittivité relative et de la polarisation maximale, ainsi qu'une réduction de la polarisation rémanente.
ED Droit
La participation du mineur à sa propre protection - droit comparé français-québécois
par Amira MAAMERI (CENTRE EUROPÉEN DE RECHERCHES EN DROIT DES FAMILLES, DES ASSURANCES, DES PERSONNES ET DE LA SANTÉ)
Cette soutenance a lieu à 14h30 - Salle des thèses Université de Bordeaux 16 avenue Léon Duguit 33600 Pessac
devant le jury composé de
- Vicky LAFANTAISIE - Professeure - Département de psychoéducation et de psychologie de l'Université du Québec en Outaouais - Rapporteur
- Mostefa MAOUENE - Professeur - Faculté de droit et de sciences politiques de l'Université Djillali de Sidi Bel Abbès - Rapporteur
- Véronique ROUYER - Professeure - Faculté de psychologie à l'Université de Bordeaux - Examinateur
- Emmanuelle BERNHEIM - Professeure - Faculté de droit de l'Université d'Ottawa - Examinateur
En matière de protection de l'enfance, parler de participation du mineur à sa propre protection c'est envisager celui-ci comme un sujet de droit actif et non seulement comme un objet de protection. En ce sens, la Convention Internationale des Droits de l'Enfant a affirmé la capacité de l'enfant à participer à sa propre protection, garantie par son droit à l'expression. Dès lors, l'enfant à protéger n'est plus simplement perçu comme un être humain vulnérable nécessitant une aide de l'État (sujet de droit passif), avant le placement, pendant et après celui-ci. Le mineur est reconnu en tant que citoyen en devenir (sujet de droit actif) auquel une série de droits sont conférés tels que le droit de participer aux décisions qui le concernent selon son âge et son degré de discernement, le droit à la liberté de penser, de conscience et de religion ou encore le droit d'accéder à une information diversifiée et visant à promouvoir son bien-être physique, mental et social. Par conséquent, c'est par le biais de l'exercice de ses droits que l'enfant protégé peut devenir l'acteur de sa propre protection.